Explicação - Campo de NF-e no financeiro.
Olá!
Vamos entender todos os campos no menu NF-e, dentro do módulo financeiro.
Sincronizar NFe

Sua principal função é simplificar a integração e resolver pendências com todas as entidades fiscais: Prefeituras e SEFAZ. Se houver alguma nota aguardando autenticação, o botão de sincronização forçará a atualização e identificará possíveis erros de pendências na emissão.
Exportar XML

Consiste em exportar todas as notas autorizadas e canceladas. É um arquivo para o envio à sua contabilidade.
Inutilizar Nota

É importante sempre inutilizar todas as notas (produtos) que apresentem erro, para evitar que o sistema bloqueie toda a sequência de notas. A inutilização de uma nota é distinta do cancelamento; ao inutilizar uma nota, estamos indicando que aquela numeração não será mais usada. Já ao cancelar uma NOTA, estamos informando que o serviço ou produto não foi realizado.
Prontinho!